
離子液體的合成及其對瓜爾膠的溶解性能:
離子液體的合成及其對瓜爾膠的溶解性能,氫化咪唑類離子液體本文合成了氣化1-稀丙基-2-丙烯基5-二氫化咪唑(AihimCl),氯化1-丁基-2-丙烯基4,5-二氫化咪唑 (BihimCl),氣化1 -己基-2-丙烯基4,5-二氫化咪唑(HihimCl),氣化1 -辛基-2-丙烯基W,5-二氫化咪唑 (OihimCl)四種離子液體;并用傅立葉轉換紅外光譜(FT-IR),核磁共振氫譜CH NMR)和碳譜(l3C NMR)表 征了其結構;研究了這四種離子液體對瓜爾膠(GG)的溶解性,并用偏光顯微鏡觀察了其溶解過程,瓜爾膠在 BihimCl中的溶解度可達5. 5% ;比較了瓜爾膠在四種離子液體中的溶解速度,在BihimCl和OihimCl中的溶解 速度比在AihimCl和HihimCl中快,6小時后都能夠完全溶解。
隨著不可再生資源(如石油、天然氣、煤礦和 金屬礦藏等)的急劇消耗,離子液體的合成及其對瓜爾膠的溶解性能,天然高分子的開發與利 用日益引起世人的關注。瓜爾膠(GG)是一種環 境友好的天然髙分子植物膠,從豆科植物瓜爾豆 中提取得到,是除纖維素之外用量最大的天然高 分子。其主要成分是半乳甘露聚糖,以(14)-3-D- 甘露聚糖(Marman)為主鏈、單個的a-D-吡喃半乳 糖(Galactose)為側鏈,并以(1 >6)鍵與主鏈相連組 成。[U2]瓜爾膠被作為增稠劑、穩定劑和粘合劑等 廣泛用于化妝品、石油鉆采、食品、醫藥、紡織印 染、采礦選礦、陶瓷、建筑涂料和造紙等行業。[3]但 是由于瓜爾膠原粉具有溶解較慢、水不溶物含量 高和粘度不容易控制等缺點,人們常常利用化學 手段改變其理化特性以滿足實際工業生產的需 要。[4]傳統的化學改性方法在化學反應和分離過 程中由于使用大量易揮發且有毒的有機溶劑會對 環境造成污染,[5]所以,尋找一種能夠替代傳統有 機溶劑的綠色溶劑就顯得尤為重要。
離子液體(IL)是一種綠色環保的新型溶劑, 一般是指在室溫或室溫附近呈液態的由離子構成 的物質。離子液體具有以下特點:較寬的液體穩 定范圍,較強的溶解能力,較低的蒸氣壓,具有一 定的粘度,較強的催化活性。[6]由于其優越的性 能,離子液體已經廣泛應用于有機合成,萃取分 離,電化學,納米材料制備,清潔燃料生產,環境科 學,催化科學等各個領域。~°]離子液體作為溶劑 具有非常明顯的優點:不揮發,性質穩定,易于回 收,強極性,對許多無機鹽、有機物和高分子材料 有良好的溶解性,并能獲得較高的濃度。["]這些特 點表明離子液體完全可能作為有機溶劑的替代 品。
本文合成了氯化1-烯丙基-2-丙烯基4,5-二 氫化咪唑(入加111(:1)、氣化1-丁基-2-丙烯基4,5-二 氫化咪唑(8況111(:丨)、氣化1-己基-2-丙烯基4,5-二 氫化咪唑(HihimCl)和氯化1-辛基-2-丙烯基4,5- 二氫化咪唑(OihimCl)四種離子液體,并用傅立葉 轉換紅外光譜,核磁共振氫譜和碳譜表征了其結 構,研究了這四種離子液體對瓜爾膠的溶解性,并 用偏光顯微鏡觀察了其溶解過程。
1實驗部分
1.1實驗儀器與試劑
Bruker tensor 27傅立葉變換紅外光譜儀(瑞 士 Bruker 公司);離子液體的合成及其對瓜爾膠的溶解性能,Bruker ffl 600MHZ 核磁共振儀 (瑞士 Bruker公司);JN0EC XP-201型偏光顯微鏡 (上海精密儀器儀表有限公司)。
乙醇、巴豆酸、乙二胺、乙醚、乙酸乙酯、五氧 化二磷購于成都市科龍化學試劑廠,氯丙烯、氯丁 烷:氯己烷、氯辛烷購于上海晶純試劑有限公司, 均為市售分析純。
1.2瓜爾膠的預處理
瓜爾膠在85T下用乙醇抽提72h后在40弋下 真空干燥48hr。
1.3離子液體的制備
1.3.12-丙烯基4,5-二氫化咪唑的制備將
0.7mol巴豆酸緩慢加人1.4mol乙二胺中,118T 下攬拌l〇h,然后升溫至138尤,通過分水器除去 副產物(主要是水),再升溫至168T恒溫6h,除去 副產物水和過量的乙二胺,然后升溫至245t恒溫 8小時,除去副產物水和未反應的乙二胺以及巴豆 酸,得到2-丙烯基4,5-二氫化咪唑。
1.3.2AihimC丨的制備在2-丙烯基4,5-二氫化 咪唑中加人等當量的氯丙烯,55T反應10h,產物 用無水乙醚洗滌5次后,在五氧化二磷的存在下 真空干燥。
1.3.3BihimCl, HihimCl,OihimCl 的制備用 2- 丙燔基4,5-二氫化咪唑分別與氯丁烷,氯己烷,氯 辛院按照摩爾比1:1在80^下反應48h,產物用無 水乙醚洗滌5次后,在五氧化二磷的存在下真空 干燥。
1.4離子液體的表征
1.4.1離子液體的紅外表征用壓片法制備溴 化鉀薄片,然后將4種離子液體分別涂在溴化鉀 薄片上,采用Bruker tensor 27傅立葉變換紅外光
譜儀進行測定。
1.4.2離子液體的核磁表征以氘代DMS0為 溶劑用Bruker ffl 600MHZ核磁共振儀對4種離子 液體進行1 H NMR和l3C NMR測試。
1.5瓜爾膠在離子液體中的溶解
在裝有攪拌子的玻璃瓶中加入離子液體和 0.5wt%的瓜爾膠,在lOOt下加熱攪拌,待瓜爾膠 溶解后再次加人〇• 5wt%瓜爾膠,直至瓜爾膠不再 溶解為止,并用偏光顯微鏡觀察溶解狀態。
分別用4種離子液體配置lwt%的瓜爾膠溶 液,在100^下加熱攪拌lmin,2h,6h,分別在偏光 顯微鏡下觀察溶解情況,比較不同離子液體對瓜 爾膠的溶解速率。
2結果與討論
2.1離子液體的紅外分析
OihimCl,HihimCl, AihimCl,BihimCl 四種離子 液體的紅外譜圖如圖1所示,3259 cnT1處為N-H 鍵的伸縮振動吸收峰,1609 cm' 1546 cn^和 1440 cnT1處為氫化咪唑環的伸縮振動帶,離子液體的合成及其對瓜爾膠的溶解性能,1661 cf處為碳碳雙鍵的伸縮振動吸收峰,3068 crrT1 處為碳碳雙鍵的C-H的伸縮振動吸收峰,離子液 體容易吸水,因此在3435 cnT1處有0-H鍵的伸縮 振動吸收峰出現。另外,在2968 cm'2932 crrT1 和2873 cnT1四種離子液體有不同程度的C-H鍵 的伸縮振動吸收峰。
2.2離子液體的核磁分析
OihimCl, HihimCl, AihimCl,BihimCl 四種離子液體 的核磁共振氫譜如圖2所示,化學位移為8.16、 3.82、3.78、3.42、3.30 和 1.80ppm 的核磁共振峰 為丙烯基氫化咪唑上的氫;OihimCl中N取代的辛 基氫的核磁共振峰化學位移S為3. 06、2. 24、1. 25 和0. 85PPm,表明該產物的結構與我們的目標結 構相符;HihimCl中N取代的己基氫的核磁共振峰 化學位移S為3.05、2. 24、1. 27和0• 87PPm,表明 該產物的結構與我們的目標結構相符;BihimCl中 N取代的丁基氫的核磁共振峰化學位移S為 3.05、2.26、1.29和0.90ppm,表明該產物的結構 與我們的目標結構相符;AihimCl中N取代的烯丙 基氫的核磁共振峰化學位移為5.73、5. 28、3. 04 和2. 24ppm,表明該產物的結構與我們的目標結 構相符。
OihimCl, HihimCl,AihimCl, BihimCI 四種離子 液體的核磁共振碳譜如圖3所示,化學位移S為 169. 7、48. 9、44. 5、42. 6、38. 8 和 23. lppm 的核磁 共振峰為丙烯基氫化咪唑上的碳,;〇ihimCl中N 取代的辛基碳的化學位移S在46. 5、31. 6、29. 0、 27. 1、26.3、23. 1、22.5 和 14.4PPm,表明該產物的 結構與我們的目標結構相符;HihimCl中N取代的 己基碳的化學位移S在46.5、31.3、27.0、26.0、 22. 4和14. 3ppm,表明該產物的結構與我們的目 標結構相符;BihimCl中N取代的丁基碳的化學位 移8在46.5、29.1、19.6和14.0??111,表明該產物 的結構與我們的目標結構相符;AihimCl中N取代 的烯丙基碳的化學位移S在131.6、119.2和 61. 2PPm,表明該產物的結構與我們的目標結構相
2.3瓜爾膠在離子液體中的溶解度
瓜爾膠在四種離子液體中的溶解度如表1所
表1 GG在離子液體中的溶解度
Table. 1 the solubility of guar gum in ILs
離子液體 AihimClBihimClHihimClOihimCl
GG的溶解度(%) 3.55.54.03.0
由表1可知,瓜爾膠在AihimCl中溶解度為 3. 5%,而在BihimCl中溶解度可達5. 5% ,隨著取 代基碳鏈的增長,陽離子的極性降低,瓜爾膠的溶 解度降低,在OihimCl中溶解度為3. 0%,BihimCl 具有比AihimCl ,HihimCl和OihimCl更高的對瓜爾 膠的溶解能力。
2.4瓜爾膠在離子液體中的溶解速率比較
圖5是在KXTC,不同的加熱時間下,瓜爾膠后明顯有大量的瓜爾膠未能溶解,2h后,只有少量
在BihimCl中溶解的偏光顯微鏡照片,加熱lmin瓜爾膠未能溶解,6h后完全溶解。
(1)1 min
(2) 2h
(3) 6h
《V..'…
圖6瓜爾膠在HihimCl中溶解的偏光顯微鏡照片(100倍) Fig. 6 Polarized optical images of GG dissolved in HihimCl( xlOO)
圖6是在lOOt:,不同的加熱時間下,瓜爾膠在HihimCl中溶解的偏光顯微鏡照片,加熱lmin
后明顯有大量的瓜爾膠未能溶解,2h后,依然有部分瓜爾膠未能溶解,6h后完全溶解。
圖7是在100弋,不同的加熱時間下,瓜爾膠 在OihimCl中溶解的偏光顯微鏡照片,離子液體的合成及其對瓜爾膠的溶解性能,加熱lmin 后明顯有大量的瓜爾膠未能溶解,2h后,只有少量 瓜爾膠未能溶解,6h后完全溶解。
通過比較瓜爾膠在四種離子液體中1〇〇丈加 熱2小時的偏光顯微鏡照片可以看出BihimCl和 OihimCl中只有少量的瓜爾膠未能溶解,AihimCl 和HihimCl中卻有較多的瓜爾膠未能溶解。因此, 瓜爾膠在BihimCl和OihimCl中的溶解速度比在 AihimCl 和 HihimCl 中快。
本文推薦企業:山東東達生物化工有限公司,是專業的瓜爾膠和瓜爾豆膠生產廠家,專業生產瓜爾膠和瓜爾豆膠。擁有雄厚的技術力量,先進的生產工藝和設備。山東東達生物化工有限公司全體員工為海內外用戶提供高技術,高性能,高質量的瓜爾膠和瓜爾豆膠產品。熱忱歡迎國內外廣大客戶合作共贏。