
兩性瓜爾膠接枝共聚物 (LGG>g-PAM)可用作漿內添加 劑,在紙張生產中具有廣泛的作 用,具有很好的市場開發前景。同 時它適應綠色環保理念和造紙循 環經濟的要求叫。
LGG*g-PAM克服了天然瓜爾膠溶液易被微生物降解而不能長期保存的缺點,它在同一瓜爾膠分子鏈中同時接上陰離子、季 銨型陽離子取代基和丙稀醜胺增 強基團,使合成聚合物既有多糖 化合物的分子間的作用力與反應 性,又有合成髙分子的機械性、與 生物作用的穩定性和線形鏈展開 能力實驗研究了 LGG~g-PAM 增強姉時紙頁物理強度的影響。
1實驗原料與分析方法.
1.1實驗原料 1.1.1助劑
LGG*g-PAM:實驗室自制。
1.1.2漿料.
龍渣漿,打漿度 40.0°SR〇 1.2實驗方法 1.2.1 LGG^-PAM 的合成 1.2.1.1羧甲基瓜爾膠(CMGG) 的合成稱取50g瓜爾膠原粉于 三口瓶中,加入定量乙醇潤濕,再 加入一定量的NaOH 7jC溶液,堿 化45min后,然后向上述體系中 加入一定量的氯乙酸,升至一定 溫度反應4h。將產物用鹽酸調節 pH后真空抽濾,濾餅用一定體積 比的乙醇水溶液攪拌洗滌3次, 真空抽濾后進行真空干燥,得到 —定取代度的CMGG備用。 1.2.1.2 LGG^g-PAM 的合成【#4: 實驗采用高效廉價的KMnfV 1^04引發體系,以不同取代度 的CMGG、甲基丙稀醜氧乙基三 甲基氣化銨(DMC)、丙烯酰胺 (AM )為原料,采用水溶液聚合法 合成了一系列粗產物。然后用體 積比為6:4的乙二酵、冰醋酸混 合液對合成所得到的粗產物抽提 除去均聚物,沉析干燥分離出接 枝物即為LGG^g-PAM。
1.2.2紙頁抄造及釀性能測定
將一定量的濕漿置于標準纖 維疏解器中,加自來水稀釋到漿 濃1.25%(相對于絕干漿)后疏解 30 000ro疏解完畢后加自來水稀 釋至一定濃度待用。然后在已疏 解好一定濃度的蔗渣漂白硫酸鹽 漿中加入一定量的LGG^-PAM, 攪拌一定時間。然后在TAPPI標 準成上抄片,其實驗方法參 照 T205 om-88。
按國 家標準方法測量紙頁物理性能吹 1.2.3紙頁纖維分散和斷紙情況分析樣品臺上,同樣將測定抗張強度 時試樣的斷頭朝上粘于樣品臺 上,經IB.5型離子滅射儀噴金,并 在Philips XL30環境掃描電子顯 微鏡察、拍照。
^實驗結果與討論
2.1 LGG^g-PAM不'同電荷密度 對紙頁物理性能的影響
LGG*g-PAM的電荷密度是 影響其增強性能的重要因素。在 DMC和AM用量相同的條件下, 實驗通過改變CMGG的取代度 合成了一系列不同電荷密度的產 物,研究陽電荷密度及陰電荷密 麟蔗渣漿的増強性能。
電荷密度是反映LGG~g- PAM帶電情況的重要參數,它的 大小決定著LGG>g-PAM可提供 的與纟千維之間吸引點的多少和吸 引力的強弱及在纖維上所采取的 構型,是決定賊聚能力的重要 參數。低陽電荷密度使聚合物與 粒子表面產生弱的吸附和絮凝, 中等陽電荷密度產生好的吸附強 的架橋,而高陽電荷密度產生強 的吸附弱的架橋抑。
從表1看出,上述試樣的 LGG~g-PAM在用量為0.8%時對 蔗渣楽的增強效果均有不同程度 的提髙。其中髙陽電荷密度中等 陰電荷密度的LGG~g-PAM3和中 等陽電荷密度低陰電荷密度的 LGG~g-PAM7增強效果更優,使• 抗張指數比空白分別提髙 21.83%和20.92%,撕裂指數分別 提髙10.71%和14.20%,耐破指 數分別提高29.38%和35.63%, 耐折度由空白的5次分別提高到 9次和10次。兩性助劑的陰離子 基團有助于消除體系中干擾助劑 對纖維吸附的陽離子,對陽離子 基團起保護作用,電M斥那S 在體系中存在的高活性“雜陰離 子”,從而使助劑中的陽離子基團 不會發生過早的反應或被中和, 更易于薪維麵。齡考慮各 項物理指標的增強效果,選定 LGG-g-PAM7作為實驗用助劑。 2.2 LGG>g-PAM用量對紙頁物 理性能的影響
由表2可見,隨LGG*g-PAM
用量的增加,紙頁的各項物理性 能均逐漸升高。當LGG-g-PAM用 量為0.8%時,紙頁的抗張指數比 空白提髙了 20.92%,撕裂指窓往1 髙了 14.20%,耐破指數提高了 ‘35.63%,耐折度由空白的5次提 高到10次,之后再增加LGG~g- PAM的用量各項指標雖仍有所 提高,但上升幅麵于平緩。這可 能是由于隨著助劑用量的增加, 有更多的LGG~g-PAM大分子與 纖維之間形成氫鍵和離子鍵結 合,使得紙頁強度不斷提髙,但過 量的LGOg-PAM又使部分漿料 產生絮聚,影響紙頁勻度,降低了 紙頁強度的增加幅度。同時,助劑 用量過大還會造成紙張生產成本 提高。
造紙過程中漿料中纖維及 細小纖維、增強劑等成分的性能 (如帶電量)隨漿料PH值的變化 會有一定的改變,進而影響增強 劑的使用效果。與叔銨型助留劑 相比季銨型助劑受漿料PH值的
影響較小。表3表明:LGG-g- PAM在中性及堿性條件下增強 效果較好,適宜的抄造pH值為 7~10。在此pH范圍內隨著漿料 pH值的升髙,紙頁的強度逐漸提 高。但整體來看,架料pH值在4- 10范圍內對紙頁增強效果影響 不大,尤其是對撕裂指數的提高。 這主要是因為在使用季銨型造紙 助劑時,pH值在此范圍內電荷變 化不大。該體系可以用于越來越 受到廣泛關注的中堿性抄紙體 系。
2.4 不同反應時間對紙頁物理 性能的影響 時間也是影響聚合物增強劑效果 的重要因素。高分子聚合物加入 漿中,會在楽料表面經歷一系列 動態變化:吸附、重構、擴散及分 子鏈斷裂等其中吸附階段反 應速度極快,可在幾秒鐘內完成, 此時只有很少的聚合物鏈與纖維 表面接觸;在重構階段,聚合物鏈 在纖維表面進一步擴展;嫌階 段,吸附和重構的聚合物鏈向漿 料的孔隙n&,形成與纖維之間 的結合,從而實現高分子聚合物 的使用功效;分子鏈斷裂階段,聚 合物鏈在剪切力的作用下發生斷
由表4可知,隨著LGG-g- PAM在漿中反應時間的延長,紙 頁的強度不斷提髙,當反應時間 超過8min后,強度增長幅度趨于 平緩。這主要是由于LGOg-PAM 加入漿料中后,隨著時間的延長, 其分子與纖維之間的結合更加完 善,表現為紙頁強度不斷提髙。當 LGG-g-PAM與漿料充分結合后, 再延長時間,強度改善不明顯,并 且在剪切力的作用下,一些相對 較弱的結合可能會受到破壞。因 此,LGG-g-PAM加入漿料后反應 6~8min 較為^'iSo 2.5紙樣的掃描電銑(SEM)分析
從圖1可看出空白紙樣的纖 維分布不勻,多有纏結,纖維之間 空隙很多;而加入助劑的紙樣纖 維分布緊密均勻。這可能是由于 LGOg-PAM的存在,提髙了細小 纖維的留著,改善了紙頁纖維之 間的結合情況,使得纖維之間的 空賺少,這種情況會對紙頁強
度的提高有較大幫助。
2.5.2紙頁抗張試樣的斷紙情況
SEM 照片(xlOO)
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Paper and Paper Making Vol.27 No.5 Sep 2008
圖2為測定抗張強度時添加 LGG*«-PAM增強劑前后所抄紙頁 斷紙處的SEM照片??梢钥闯?,未 加助劑的紙樣艙賊較松散, 排列雜亂且較長,樹維本 身裂斷較少,而出來的較 多;而加人助劑的紙樣被拉斷時,
斷紙處纖維緊密,長度較短,纖維 本身裂《多,而被整根抽出來的 較少。這可能是由于LGC^g-PAM 含有大縫等,它們能夠 與纖維表面的纖維素分子形成氫 齡合,咖了賺間雄合區域 氣鍵的數目,間_受限, 夕卜力啦力作用下,纖維間滑動幾率 減少,而劃餓潑的機會增加,表 明纖維間作用解肋口強。同_枝 共聚物中帶有較多的陽離子電荷, 可與帶負電性的纖維形成靜電吸 附作用,因此增加了紙頁的麵強 度。
3結論
選定LGG*g-PAM7 (陽電荷 密度為1.90mmol • g-1,陰電荷密度 為0.120 mmol*g_1)作為實驗用助 劑,其0.8%的用量即可滿足需 要,此時紙頁的抗張指數比空白 提高20.92%,撕裂指數提髙 14.20%,耐破指魏提高了 35.63%, 耐折度由空白的5次提髙到10 次。